三元前驅(qū)體處理難點(diǎn):
三元前驅(qū)體是鎳鈷錳氫氧化物NixCoyMn(1-x-y)(OH)2,三元復(fù)合正極材料前驅(qū)體產(chǎn)品,是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料的一種電池正極材料,通常適用于動(dòng)力電池和小型電型。在制備三元前驅(qū)體的過程中經(jīng)常采用稀有金屬沉淀法進(jìn)行制備,會(huì)產(chǎn)生大量含鎳、鈷廢水。
超濾和反滲透雖然處理效果好,但是處理速度較慢(每支滲透膜每小時(shí) 處理廢水量不超過0.45m3)、膜造價(jià)高,膜孔易堵塞而致失效,壽命較短,且無法再生,只能更換,一般只有大型企業(yè)才具備此等經(jīng)濟(jì)實(shí)力,中小型企業(yè)難以承受,只能經(jīng)預(yù)處理后直接排放或僅進(jìn)行初濾后排放,這樣即給環(huán)境引入二次污染,又導(dǎo)致廢水質(zhì)量不符 合工業(yè)生產(chǎn)用水標(biāo)準(zhǔn)難以重新返回利用,極大地造成了水資源浪費(fèi)。
三元前驅(qū)體類型:三元前驅(qū)體通常由三元液(硫酸鎳、鈷、錳的混合溶液)、液堿與氨水在一定條件下液相合成,再經(jīng)陳化、固液分離、流水洗滌、干燥、過篩、除鐵、包裝等工序制成成品。固液分離和流水洗滌環(huán)節(jié)分別產(chǎn)生母液和洗滌水,其中三元前驅(qū)體的母液pH為12~13,金屬離子(Co2++Ni2++Mn2+)質(zhì)量濃度約100mg/L,氨氮約5~10g/L,硫酸鈉約100~150g/L;洗滌水pH為6~8,金屬離子(Co2++Ni2++Mn2+)質(zhì)量濃度約20mg/L,氨氮約1~2g/L,硫酸鈉約10~15g/L。每生產(chǎn)1t三元前驅(qū)體約產(chǎn)生15m3母液、約10m3洗滌水,水量較大。母液和洗滌水的水質(zhì)基本相同,但濃度差異較大,導(dǎo)致處理工藝難度大、成本高、效果差。
三元前驅(qū)體處理方法:
三元前驅(qū)體處理常見處理方法有汽提+冷凍結(jié)晶工藝以及汽提+傳統(tǒng)脫氨+冷凍結(jié)晶工藝兩種。這兩種工藝各有優(yōu)劣。
1、汽提+冷凍結(jié)晶工藝
將母液和洗滌水混合均勻后,采用汽提工藝處理,回收氨水循環(huán)利用,重金屬(Co2++Ni2++Mn2+)生成氫氧化物〔Co(OH)2+Ni(OH)2+Mn(OH)2〕,汽提排水經(jīng)調(diào)節(jié)pH后,用冷凍結(jié)晶工藝回收硫酸鈉。該工藝流程簡單,但洗滌水與母液混合后廢水中的氨氮降低,影響了汽提回收氨氮的效率,同時(shí)需要增大汽提的設(shè)計(jì)處理能力,汽提的投資和運(yùn)行成本增加。采用冷凍結(jié)晶工藝時(shí),硫酸鈉的去除率約為50%,排水中鹽分約為50g/L,難以滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
2、汽提+傳統(tǒng)脫氨+冷凍結(jié)晶工藝
該工藝將母液與洗滌水分開處理。母液用汽提工藝除氨氮后,采用冷凍結(jié)晶工藝除硫酸鈉。洗滌水采用生化法、吹脫法、折點(diǎn)加氯法和化學(xué)沉淀法等傳統(tǒng)氨氮廢水處理工藝處置。但采用生物法處理時(shí)占地面積大,且洗滌水中的高濃度鹽分會(huì)對微生物產(chǎn)生抑制作用,導(dǎo)致處理效率降低;采用吹脫法、折點(diǎn)加氯和化學(xué)沉淀法存在處理效果差、費(fèi)用高、產(chǎn)生二次污染等問題。傳統(tǒng)工藝已不能達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
采用傳統(tǒng)處理工藝存在處理效率低,運(yùn)行費(fèi)用高、硫酸鈉回收率低,排水鹽分高、存在二次污染等問題,因此迫切需要采用新工藝處理三元前驅(qū)體廢水。
康景輝處理三元前驅(qū)體廢水處理工藝:
青島康景輝認(rèn)為廢舊電池回收廢水的有效處理,要針對具體廢水的水質(zhì)、水量和當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境實(shí)際狀況,采用技術(shù)可行、經(jīng)濟(jì)合理的處理方案。盡可能做到在廢水處理的同時(shí),能從廢水中分離、回收寶貴的資源??稻拜x采用汽提+反滲透膜+MVR蒸發(fā)工藝。
母液和洗滌水分開進(jìn)行收集與處理。母液采用汽提系統(tǒng)處理,在進(jìn)汽提塔前預(yù)調(diào)節(jié)pH≥12(一般母液的原始pH為12~13,滿足進(jìn)水要求),使氨以游離狀態(tài)存在于水中,再送入汽提精餾塔,在塔釜通入蒸汽將氨氣從水中蒸出來,氨氣在塔頂換熱冷卻后冷凝成20%的氨水回用,蒸氨后的液體(氨氮<15mg>
根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況,建設(shè)多套汽提裝置,因三元前驅(qū)體廢水中的氯離子<10mg>
機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR)是將蒸發(fā)過程的二次蒸汽用壓縮機(jī)進(jìn)行壓縮,提高其溫度、壓力,重新作為熱源加熱蒸發(fā)物料,消耗少量電能即可循環(huán)利用蒸汽,減少外部蒸汽用量,是一種高效節(jié)能的蒸發(fā)工藝。脫氨廢水進(jìn)入MVR后,可將全部廢水變?yōu)檎麴s水,返回生產(chǎn)車間作為洗滌水;蒸發(fā)回收的硫酸鹽作為工業(yè)副產(chǎn)品,生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益。
洗滌水采用多級反滲透膜技術(shù)進(jìn)行處理,先調(diào)節(jié)pH至5~6,送超濾裝置去除少量懸浮物,再送多級RO反滲透膜系統(tǒng),膜產(chǎn)濃水性質(zhì)類似母液,合并至母液進(jìn)汽提裝置處理,膜產(chǎn)滲透液已達(dá)標(biāo),各項(xiàng)指標(biāo)接近純水,可作為產(chǎn)品洗滌水回用于生產(chǎn)。
汽提+反滲透膜+MVR組合工藝性:
采用汽提+反滲透膜+MVR組合工藝處理三元前驅(qū)體廢水,可實(shí)現(xiàn)廢水中的氨、重金屬的回收及循環(huán)再利用;副產(chǎn)元明粉可作為化工原料外售;副產(chǎn)蒸餾水作為產(chǎn)品洗滌水返回生產(chǎn)工序使用。該工藝路線實(shí)現(xiàn)了廢水處理的全量循環(huán),是典型的循環(huán)經(jīng)濟(jì)工藝路線,可變廢為寶,實(shí)現(xiàn)資源大限度的循環(huán)利用,設(shè)計(jì)和生產(chǎn)完全符合新時(shí)代綠色發(fā)展理念要求。
青島康景輝公司基于國外蒸發(fā)器設(shè)計(jì)方法,結(jié)合實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),通過不斷的優(yōu)化改進(jìn),自我研發(fā)MDP蒸發(fā)器設(shè)計(jì)軟件,具有實(shí)用價(jià)值。
MDP蒸發(fā)器設(shè)計(jì)軟件功能涵蓋MVR蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、壓縮機(jī)選型、結(jié)晶器設(shè)計(jì)、配套管道泵組設(shè)計(jì)、強(qiáng)度校核等所有數(shù)據(jù)計(jì)算,能夠準(zhǔn)確計(jì)算蒸發(fā)器設(shè)計(jì)參數(shù)。
(軟件截圖,本軟件是基于國外的計(jì)算公式和模型開發(fā)的)
項(xiàng)目案例:某三元前驅(qū)體廢水處理項(xiàng)目案例