隨著造紙工業(yè)的發(fā)展,造紙工業(yè)成為了用水大戶,也成為了產(chǎn)生廢水的主要工業(yè)之一。造紙廢水中因含有大量的細纖維、樹脂、色料等雜質(zhì),又含有大量的懸浮物及BOD、COD和部分有毒物質(zhì),處理起來頗為困難,造紙工業(yè)廢水處理成為了環(huán)保界的一大難題之一。很多人都說造紙廢水處理太難了。
為什么大家都會認為造紙廢水處理起來難呢?主要是因為造紙廢水的成分復雜,可生化性差,該廢水根據(jù)制漿方法不同、原料不同、制漿得率不同、造紙品種不同及有無化學品回收,所產(chǎn)生的污染物和排放就有很大區(qū)別,下面我們簡單看一下造紙廢水處理的難點在哪里?
造紙廢水處理的難點是主要有水量大、污染物濃度高、毒性大、氣味重、水質(zhì)波動大、泡沫多、水溫高8大難點。
1、水量大,水耗高。尤其是草類原料化學漿,懸浮物多,包括可沉降懸浮物和不可沉降懸浮物,主要是纖維和纖維細料(即破碎的纖維碎片和雜細胞)。
2、污染物濃度高。COD、BOD、SS、色度等濃度高,處理較難。
3、可生化性差,難降解有機物成分多,主要來源于纖維原料中所含的木質(zhì)素和大分子碳水化合物。
4、毒性大。黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸等。廢水中含還有H2S、Cl- 等,尤其是用氯氣漂白的情況下,AOX是劇毒。酸堿毒物:堿法制漿廢水pH值為9-10,酸法制漿廢水pH值為1.2-2.0。
5、氣味重。化學漿的蒸煮、氯氣漂白、回收木素、黑液蒸發(fā)等過程產(chǎn)生了各種刺激氣味,廢紙脫墨漿的油墨氣味等,惡化環(huán)境。
6、水質(zhì)波動大。由于制漿造紙生產(chǎn)過程原料、工藝、產(chǎn)品、產(chǎn)量的變化,排放廢水的水量和水質(zhì)(PH、COD、SS等)不斷地波動,而且波動范圍較大。
7、泡沫多。水中含有較多發(fā)泡物質(zhì)如堿性皂化物、表面活性劑等,在流速大、落差大、曝氣的情況下容易產(chǎn)生大量的泡沫。
8、水溫高。制漿和造紙過程需要在高溫下進行生產(chǎn),因此排放的廢水水溫較高。
一般情況,造紙廠按照工序不同會排出三股廢水,每股廢水的水質(zhì)都會有所不同。
一是制漿蒸煮廢液,即造紙黑液;二是分離黑液后制漿的洗、選、漂水,也稱為中段水;三是抄紙機上的白水,白水是可以處理后回用的。
實際上中段水是黑液提取不完全所剩下的部分,一般僅占總量的10%以內(nèi),而黑液中所含的污染物占造紙廠全廠污染排放總量的90%以上,因此一般要處理的造紙廢水為造紙黑液,這類廢水不僅味道難聞且具有較強的污染性。
制漿廢水水量大且污染嚴重,紙機上產(chǎn)生的白水則污染性要小的多,針對在這些差異,需要采用不同的處理方法。
常見的造紙廢水處理方案根據(jù)所處理的階段不同,其作用原理也會不同,通常分為:物理法、化學法、物理化學法、生化法等。根據(jù)不同的工作原理,膜分離法、酸析法、好氧活性污泥法及生物技術法等。
一、物理法
物理法以去除廢水中不性固體懸浮物為主,同時去除部分導致產(chǎn)生COD的物質(zhì),在一定程度上降低廢水色度。常用的物理處理方法法有:沉淀法、過濾法、離心分離法等。
(1)沉淀法也叫重力分離法,其作用原理為:根據(jù)廢水中污染顆粒和水的比重不同進行去除的一種方式。在重力的作用下,較重的污染顆粒會慢慢的沉降到底部,與水分離,而從廢水中除去。沉淀法可有效地去除廢水中的大部分固體懸浮物,通常,為了降低之后的生化處理成本及提高最終處理效果,將這一處理手段作為廢水處理的預處理。
(2)過濾法,是利用廢水中直徑大于過濾孔徑的固體顆粒和懸浮物被截留下來,使廢水得到凈化。常見的為過濾設備和設施:包括格珊、濾網(wǎng)、壓濾機、真空過濾機等設備。
(3)離心分離法,是根據(jù)水和水中的懸浮顆粒的質(zhì)量不同,在相同轉(zhuǎn)速下,質(zhì)量大的懸浮物所受離心力較大,將其匯聚到中心位置,沉到底層,通過對廢水的高速旋轉(zhuǎn),將二者分離。
二、化學法
通過加入化學藥品,達到降低COD和色度,去除部分固體懸浮物的作用。化學法包括氧化法、還原法、中和法等。
(1)氧化法和還原法:制漿造紙過程中,大量的可溶性有機物和無機污染物轉(zhuǎn)移到廢水中,對水體造成了污染,氧化還原法是在廢水中加入氧化劑或者還原劑,通過和廢水中的污染物質(zhì)會發(fā)生反應,將有機污染物轉(zhuǎn)化成為無害物質(zhì)。含鉻、含汞廢水多用還原法處理。常用的氧化劑有氯氣、漂白劑、臭氧等。常用的還原劑為亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵等。
(2)中和法:造紙工藝中制漿造紙時會加入不同的化學藥劑,導致廢水可能會呈現(xiàn)出酸堿性,因此要加入與水質(zhì)相反的堿性或者酸性物質(zhì),以中和廢水,為后續(xù)處理做好基礎。常用的是氫氧化鈣中和法,造紙廢水中加入氫氧化鈣以后,不僅調(diào)節(jié)了廢水的PH值,同時也有絮凝沉淀的作用,降低廢水的色度。
三、絮凝沉淀法
這種方法是將絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物,去除水中水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物的過程。主要用于制漿造紙廢水中的三級處理,在最佳運行條件下,用此方法處理廢水,可將廢水的CODcr從1416mg/L降至48.9mg/L。
四、物化與生化處理相結(jié)合
對于造紙廢水排放量較低、廢水含COD較高的大中型廢紙造紙企業(yè),為有效去除可溶性COD、BOD5需通過生化方法。一般會采用物化加生化的處理方法。
五、膜分離法
采用一種特殊的半透膜將溶質(zhì)和溶劑分隔開,使一側(cè)溶液中的某種溶質(zhì)透過膜或者溶劑滲透出來,從而達到分離溶劑的目的。采用傳統(tǒng)的兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術相結(jié)合的系統(tǒng)(MBS)處理造紙黑液配置廢水,結(jié)果表明,系統(tǒng)COD去除率可以達到73.1,高于BS系統(tǒng)(48.6%),且在厭氧污泥活性及運行穩(wěn)定性方面優(yōu)于BS系統(tǒng);在COD負荷為6kg-(m3-d)-1時MBS酸化率為20.1%,酸化水平為7.5%,略優(yōu)于BS系統(tǒng)(分別為7.0%和5.0%)。
六、反滲透法
在對造紙廢水處理時經(jīng)常會用到反滲透法,這種處理造紙廢水的方法可以有效的去除廢水當中含有的大量鹽分,這樣一來,廢水水質(zhì)將會得到提高,反滲透工藝技術方法對于造紙廢水有很好的濃縮作用,通過這種方法可以將造紙廢水的濃度提高,有效的保留住廢水當中含有的有效成分。使用亞硝酸鹽法造紙所產(chǎn)生的廢水濃度是非常稀釋的,在用RO法對造紙廢水進行處理的時候所消耗的能量也并不是很多,而且通過RO法濃縮之后的廢水在進行蒸發(fā)的時候蒸發(fā)耗量也可以得到有效的減少。
造紙廢水成分復雜,在實際進行廢水處理時會有各種情況發(fā)生,很難斷言采用哪一種工藝進行某段廢水處理最好,在選擇廢水處理工藝時,一般要綜合考慮各種工藝的優(yōu)缺點,同時根據(jù)造紙工藝的階段和排放廢水水量和水中污染物種類及濃度,在不同工藝組合條件下,對該技術工藝進行可行性和經(jīng)濟合理性的分析比較,從而選擇合適的解決方案。